朱成建教授课题组在不对称催化和惰性C-H键活化方面取得系列进展

发布时间:2013-05-03浏览次数:7515

    有机小分子催化是基于模拟酶催化的一种非金属催化过程,具有反应条件温和、环境友好、催化剂易于回收等优点,被认为是继生物酶催化和手性金属络合物催化之后的第三类用途广泛的不对称催化方法。最近,公司朱成建教授课题组博士生毛海斌同学通过手性叔胺催化合成了一类新型的手性重氮化合物,并可进一步将其应用于光学纯的含氮杂环化合物的构建中。该方法首次实现了弱碱催化合成手性重氮化合物,并发现了一种高亲核性的重氮试剂,此项研究工作已在Angew. Chem. Int. Ed. (2013, ASAP, DOI: 10.1002/anie.201301509)网页上发表。该课题组博士生石岩同学设计了多氢键双活化的催化模式,并成功应用于3-螺环氧化吲哚骨架的不对称构建,具有十分重要的理论意义和应用价值(Chem.-Eur. J. 2013, 19, 1914-1918)。


    惰性C-H键活化是近年来发展最迅速的重要和热门研究领域。由于该项策略具有突出的原子、步骤经济性和巨大的挑战性,被化学家誉为“化学的圣杯”。朱成建教授课题组博士生谢劲同学在继金催化的双sp3 C-H活化/C-C偶联反应基础上(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 1252-1255, Hot paper),又成功报道了可见光氧化还原催化的C-H/C-N键断裂与分子重组过程,从简单的原料出发,一步成功构建四根新的化学键和两个新的杂环骨架,为生物碱Dactylicapnosinine衍生物的合成提供了一条十分便捷的途径。该项研究工作发表在RSC旗舰刊物Chem. Sci. (2013, 4, 1281-1286)上,并在Chem. Sci.单月阅读排行榜上名列第三名。


    另外,该课题组博士生薛其才同学成功发展了无金属有机催化的sp3 C-H键胺化,为直接构造C-N键提供了一种新的策略,该工作发表在Chem. Commun. (2013, 49, 3700-3702);潘长多同学利用导向基策略,率先实现了钯催化的吲哚C2位脱羧性芳酰化,该工作发表在Chem. Commun. (2013, 49, 2933-2935);姜红来同学通过铜催化的C-H/N-H键的双活化合成了多取代的脲,该工作发表在Chem. Commun. (2013, 49, 819-821)。
    以上研究工作得到了国家自然科学基金、科技部重大基础研究计划以及高等学校博士学科点专项科研基金的资助。